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【原創(chuàng)】氧化鋁,助固態(tài)電池一“壁”之力


來源:中國粉體網   平安

[導讀]  氧化鋁在固態(tài)電解質中的應用研究進展

中國粉體網訊  研究發(fā)現(xiàn),鋰鑭鋯氧(LLZO)固態(tài)電解質其結構有立方相和四方相之分,其中立方相結構的鋰離子電導率比四方相高出100倍,可應用于全固態(tài)電池中,因此穩(wěn)定LLZO的立方相結構是保持高離子電導率的關鍵。

自2007年第一次報道LLZO結構及鋰離子電導率時,研究者并未有意添加Al到固態(tài)電解質中去,只是偶然發(fā)現(xiàn)在氧化鋁坩堝中經過較長時間的高溫燒結之后,LLZO形成了立方相。

為了證明Al通過高溫燒結進入到LLZO中,研究者又設計了一系列實驗充分驗證了Al穩(wěn)定LLZO立方相的作用。但是通過坩堝來獲得Al元素穩(wěn)定LLZO立方相,具有隨意性,無法控制Al進入到LLZO的量,工作不具有重復性。

于是,研究者們就在LLZO制備初期直接加入氧化鋁,意在使得Al進入LLZO體相中穩(wěn)定LLZO立方相的同時還能提高LLZO的致密度。而提高LLZO致密度的原理是緣于Al2O3可與Li2O在高溫下形成液相以助于LLZO的致密化。

在LLZO固態(tài)電解質中摻雜氧化鋁既能獲得更穩(wěn)定的立方相又能促進LLZO的致密化,體現(xiàn)了氧化鋁材料的“強大功能”。但是,LLZO本身在使用過程中還存在一個嚴峻的問題,就是它極易與空氣中的CO2、H2O反應生成副產物LiCO3,致使LLZO離子電導率降低,甚至喪失。

此時,氧化鋁再一次發(fā)揮了它的能力。中國粉體網了解到,中北大學的科研人員針對上述問題,通過采用一種很特別的先旋涂后燒結的方法,在LLZO表面構筑氧化鋁薄膜,借助致密氧化鋁薄膜阻隔LLZO與空氣的直接接觸,改善和提高了LLZO的空氣-水穩(wěn)定性。




結果表明,采用該方法可在LLZO表面構筑厚度約為13.34μm的無定形氧化鋁薄膜層。該薄膜層有效提高了LLZO對氣體的阻隔性,增大了LLZO表面疏水特性,在一定程度上抑制了Li2CO3的生成。除了該氧化鋁薄膜層,另有一部分氧化鋁滲入LLZO內部,對孔洞實現(xiàn)了填充,提高了LLZO致密度。表面氧化鋁薄膜和孔洞中填充的氧化鋁聯(lián)合對氣體的滲透起到了阻隔作用。

參考來源

[1]楊彥飛等:Li7La3Zr2O12基氧化鋁薄膜的制備及對固態(tài)電解質應用性能的影響,中北大學化學與化工學院

[2]薛雯娟:石榴石型鋰離子固態(tài)電解質的研究,重慶大學

[3]中國粉體網:氧化鋁應用于LLZO固態(tài)電解質的“坎坷歷程”

(中國粉體網編輯整理/平安)

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作者:平安

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