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礦物界 "分手大師":浮選讓石英長石 "各顯神通"


來源:中國粉體網(wǎng)   初末

[導讀]  浮選法是目前應用最為廣泛且高效的選礦方法。

中國粉體網(wǎng)訊  長石石英作為地殼中普遍存在且儲量豐富的礦物,在多個領域發(fā)揮著關鍵作用。長石是長石族礦物的總稱,是地殼中分布最廣的硅酸鹽礦物,主要化學成分包括鉀、鈉等堿金屬元素和鈣、鋇等堿土金屬元素,長石的類型和主要成分由骨架中所含金屬陽離子決定,如鉀長石、鈉長石、鈣長石等,應用領域廣泛,既可用于玻璃和陶瓷的制造,也可作為染料、填料等多種用途的重要原材料。




石英是一種堅硬、耐磨、化學性質(zhì)穩(wěn)定的硅酸鹽礦物,作為一種重要的戰(zhàn)略礦產(chǎn)資源,廣泛應用于玻璃制造、軍事裝備、半導體技術以及太陽能產(chǎn)業(yè)等眾多高科技領域,具有不可或缺的價值與潛力。


長石和石英同屬于架狀硅酸鹽礦物類別,均以硅氧四面體為基本結構單元,因此在晶體結構上存在高度的相似性。長石主要由鋁、鈉、鉀或鈣等元素組成,而石英主要成分為二氧化硅。盡管成分有所不同,但由于兩者在晶體結構及表面特性接近,使得傳統(tǒng)的物理或化學方法難以實現(xiàn)二者的有效分離。石英與長石分離的問題一直是國內(nèi)外學者研究的熱點,基于表面化學性質(zhì)差異的浮選法是目前應用最為廣泛且高效的選礦方法,選擇合適的浮選藥劑是關鍵。目前石英長石浮選分離方法主要有氫氟酸法、無氟有酸法、無氟無酸法、無氟少酸法。


氫氟酸法


氫氟酸法是在強酸性介質(zhì)中,以氫氟酸為活化劑,采用胺類陽離子捕收劑優(yōu)先捕收長石的一種比較傳統(tǒng)的分離長石與石英的方法。一些學者認為氫氟酸在礦漿中主要起三方面作用:首先,氫氟酸酸破壞了礦漿中石英、長石表面的解離平衡,自由氫離子使平衡向負電荷減少的方向移動,導致石英和長石表面的負電荷減少;其次,氫氟酸在腐蝕硅氧鍵時,長石表面上的Al-O易斷裂導致Al3+突出,活性增強;另外長石表面的Na+、K+和Al3+離子與溶液中形成的[SiF6]2-絡合物的離子相互作用,形成附著在長石表面的絡合物,使長石表面呈電負性。長石在被氫氟酸腐蝕后,零電點會更低,表面電性更負,而石英到達零電點附近的pH值恰好為2~3,當胺類陽離子捕收劑加入礦漿時會與長石發(fā)生靜電吸附,長石得以浮出,實現(xiàn)長石和石英分離。


無氟有酸法


由于“有氟有酸”法分離石英和長石會產(chǎn)生大量含氟廢水,嚴重危害周圍環(huán)境和人類健康,基于“無氟有酸”的高純石英浮選方法引起了研究人員的關注。常用的酸包括硫酸、草酸、磷酸、鹽酸等。長石的零電點(1.5左右)要低于石英的零電點(2.0左右),當將石英礦漿的pH通過酸堿調(diào)整劑調(diào)節(jié)至2~3時,石英表面不帶電荷,而長石表面帶負電荷,添加的陽離子捕收劑首先吸附于呈負電性的長石表面,然后與添加的陰離子捕收劑發(fā)生絡合反應,附著在長石表面形成共絡合物:其具有較強的表面活性,可以大大增強長石的表面疏水性,提高長石的可浮性。因此,在混合酸體系中,長石將優(yōu)先于石英被浮選分離出來然而,這種分離方法的效果比傳統(tǒng)的含氟浮選差通常只能獲得石英砂(或長石)產(chǎn)品,不適用于工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。


無氟無酸法


無氟無酸法主要是在兩種介質(zhì)條件下進行浮選:中性條件和堿性條件。中性介質(zhì):學者普遍認為:長石和石英的表面在礦漿pH=6.5~7時全部呈現(xiàn)電負性狀態(tài),兩種陰陽離子捕收劑添加至合適的比例之后放入礦漿,陰離子捕收劑由于長石表面的Al3+微區(qū),會吸附于長石而陽離子捕收劑會由于兩者表面均為電負性而發(fā)生吸附。長石表面吸附的陰離子捕收劑會轉(zhuǎn)變成陰離子活性位點,進而會再吸附陽離子捕收劑,由此長石表面會有疏水層產(chǎn)生,長石得以優(yōu)先浮出。


堿性介質(zhì):在堿性條件下,礦漿整體pH值為11~12,在這種條件下的長石可浮性相比于石英來說很弱,從而石英優(yōu)先浮出。目前主要有兩種不同的方法,能夠?qū)崿F(xiàn)石英和長石在無氟無酸法中堿性介質(zhì)下浮選分離,一種是利用在烷基二胺在堿性體系中對長石、石英捕收作用差異來實現(xiàn)長石石英分離;另一種是通過在礦漿中加入堿土金屬離子活化石英,實現(xiàn)長石石英分離。


無氟少酸法


無氟無酸法分離效果不是十分穩(wěn)定,研究人員將目光轉(zhuǎn)向無氟少酸法嘗試對石英長石進行分離,無氟少酸法的原理與無氟有酸法類似。林東等以江西某鉭鈮礦尾礦為原料,將草酸作為調(diào)整劑、六偏磷酸鈉作為抑制劑、十二胺以及石油磺酸鈉作為陰陽離子捕收劑,通過浮選工藝成功獲得Na2O與K2O含量為11.45%的長石精礦以及含量為92.12%的石英精礦,可以用作市場制造玻璃的原料。


其他方法


隨著高純石英浮選技術的發(fā)展,還出現(xiàn)了一些新興的浮選技術,如微生物輔助浮選。利用微生物細菌等對石英表面進行溶解預處理,使石英暴露出可溶性無定形形態(tài)的晶面和位點,有利于增強捕收劑與目的礦物石英之間的作用。


參考來源:

馬曉光等.高純石英砂浮選工藝與藥劑研究進展

張子韓等.石英-長石的浮選分離工藝研究進展

裴廣超.金屬離子對長石與石英浮選行為的影響


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/初末)

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