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原子層沉積(ALD)技術(shù)在鋰電材料中的應(yīng)用(一):電極粉末包覆的必要性(下)

原子層沉積(ALD)技術(shù)在鋰電材料中的應(yīng)用(一):電極粉末包覆的必要性(下)
復(fù)納科技  2024-04-02  |  閱讀:1817

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在上篇文章中,我們介紹了原子層沉積(ALD)方法包覆電極材料的必要性以及粉末涂層(PC)和極片涂層(DC)兩種不同的改性策略。


ALD 方法對于電極材料的改善有目共睹,但涂層的選擇以及設(shè)備的選擇是關(guān)鍵。極片涂層依賴卷對卷設(shè)備和苛刻的低溫要求。粉末包覆更適合從源頭進(jìn)行界面的改善。本篇文章我們將介紹粉末原子層沉積(PALD)工藝及其在電極材料包覆中的應(yīng)用。


01.“粉末原子層沉積(PALD)工藝”

對于粉末樣品的 ALD 研究源自上世紀(jì) 90 年代,但大規(guī)模的研究興起于本世紀(jì)初。由美國科羅拉多大學(xué)博爾德分校的 Steven George 以及Alan Weimer 教授發(fā)起,并先后孵化了ALD Nanosolutions 以及 Forge Nano兩家 ALD 公司(二者在 2020 年完成合并),已經(jīng)成為全球最大的粉末 ALD 技術(shù)推行者,實現(xiàn)從毫克到千噸級的粉末表面保形涂層加工。


目前,F(xiàn)orge Nano 公司可用于大批量粉末原子層沉積包覆的設(shè)備有流化床,旋轉(zhuǎn)床以及空間振動床,可以實現(xiàn)公斤級到千噸級的粉末包覆處理。(詳見粉末保形包覆——PALD 技術(shù)的基本實現(xiàn)方法)

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旋轉(zhuǎn)床式 ALD 系統(tǒng)

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多級空間 ALD 系統(tǒng)

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空間振動床 ALD 系統(tǒng)


02.“粉末原子層沉積(PALD) 改性涂層”

粉末原子層沉積(PALD)方法對電極表面的改性是通過在正極或負(fù)極粉末上生長一層薄薄的保護(hù)膜來實現(xiàn)的,有時通過摻雜或熱處理來控制其性能。


根據(jù)電極材料的性質(zhì),涂層材料可以是化學(xué)鈍化的,也可以是導(dǎo)電的。此外,薄膜的厚度、數(shù)量和性質(zhì)決定了其保護(hù)和增強(qiáng)性能的能力。目前,PALD 涂層在正極材料中的應(yīng)用較多(鈷酸鋰,錳酸鋰,鎳鈷錳酸鋰,鎳鈷鋁酸鋰,富鋰正極,鎳錳酸鋰等)。


PALD 涂層可分為五類,包括金屬氧化物、氟化物、磷酸鹽、氮化物和合金涂層。與 UC 和 DC 正極相比,這些涂層提升了正極性能,如提供更好的電子和離子導(dǎo)電性、改變表面化學(xué)性質(zhì)、抑制金屬在電解質(zhì)中的溶解以及保護(hù)材料表面。


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IC:初始容量  RC:保留容量


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IC:初始容量  RC:保留容量


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IC:初始容量  RC:保留容量


從文獻(xiàn)報道可看出,氧化物包覆尤其是 Al2O3 是研究和應(yīng)用最多的涂層,下一期我們將介紹氧化鋁相關(guān)的研究和案例。


03.“粉末原子層沉積(PALD)涂層改善電極材料性能”

富鋰層狀正極材料以及 LMNO 因其優(yōu)異的儲鋰能力而受到廣泛關(guān)注。然而,它們的應(yīng)用仍然受到容量退化和電壓衰減的限制,這是由重復(fù)循環(huán)過程中的相變和金屬溶解引起的。在這項工作中,在流化床反應(yīng)器中對富鋰層狀陰極以及 LMNO 粉末進(jìn)行氧化鐵(FeOx)粉末原子層沉積工藝(PALD)包覆 ,然后進(jìn)行退火處理。退火后 Fe 離子會形成摻雜,包覆體系表現(xiàn)出比容量、倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性顯著提高。


04.“關(guān)于 Forge Nano”

Forge Nano 專注于粉末原子層沉積技術(shù)(PALD),憑借其專有的 Atomic Armor? 工藝生產(chǎn)的卓越表面涂層能夠釋放材料的最佳性能,實現(xiàn)延長壽命、提高安全性、降低成本和優(yōu)化產(chǎn)品的功能??砷_發(fā)定制解決方案,滿足任何規(guī)模的任何需求,包括從小規(guī)模實驗室級別到工業(yè)規(guī)模、大批量生產(chǎn)。


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參考文獻(xiàn)

【1】Zhao, J.; Qu, G.; Flake, J. C.; Wang, Y. Low temperature preparation of crystalline ZrO2 coatings for improved elevatedtemperature performances of Li-ion battery cathodes. Chem. Commun. (Camb) 2012, 48 (65), 8108?10.

【2】Zhao, J.; Wang, Y. Ultrathin Surface Coatings for Improved Electrochemical Performance of Lithium Ion Battery Electrodes at Elevated Temperature. J. Phys. Chem. C 2012, 116 (22), 11867?11876.

【3】Riley, L. A.; Cavanagh, A. S.; George, S. M.; Jung, Y. S.; Yan, Y.; Lee, S. H.; Dillon, A. C. Conformal surface coatings to enable high volume expansion Li-ion anode materials. ChemPhysChem 2010, 11 (10), 2124?30.

【4】Gao Y, He X, Ma L, et al. Understanding cation doping achieved by atomic layer deposition for high-performance Li-Ion batteries[J]. Electrochimica Acta, 2020, 340: 135951.

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